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YF28预烧料生产高Br高HCJ永磁铁氧体材料

作者:  信息来源:电子市场  2007-1-15

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目前国内外市场迫切需要多种永磁铁氧体材料,其中一种便是Br≥395mT,HCB≥278kA/m,HCJ≥318kA/m的高Br高HCJ材料。高Br高HCJ永磁铁氧体材料的微结构特点是晶粒细小而均匀,且呈单畴状态。本文介绍了在以铁磷为主要原材料的YF28铁氧体预烧料中,复合添加SiO2-CaO-SrO-Al2O3(Cr2O3)-La2O3-Co2O3,在现有工业化生产的条件下,...
1 引言

  随着汽车工业的快速发展,高性能的汽车电机对永磁铁氧体磁体的需求趋于高性能化。目前国内外市场迫切需要多种永磁铁氧体材料,其中一种便是Br≥395mT,HCB≥278kA/m,HCJ≥318kA/m的高Br高HCJ材料。

  高Br高HCJ永磁铁氧体材料的微结构特点是晶粒细小而均匀,且呈单畴状态。对Sr铁氧体而言,晶粒尺寸应小于1μm[1]。制造工艺应能保证单畴粒子比例高,粒子沿磁化方向的取向度高,产品的密度高。因此选择既有利于生成具有良好晶粒形态[2]的细晶粒,又能促进产品致密度的添加剂组合,控制添加剂组合比、数量及添加方法是很重要的。本文介绍了在以铁磷为主要原材料的YF28铁氧体预烧料中,复合添加SiO2-CaO-SrO-Al2O3(Cr2O3)-La2O3-Co2O3,在现有工业化生产的条件下,生产高Br高HCJ(“双4000”)永磁铁氧体材料,并定性地讨论了添加剂SrO、La2O3、Co2O3对磁性能的影响机理。

  2 实验方法

  将YF28预烧球料粗磨至5~7μm,复合添加纳米氧化物:SiO2<0.6wt%、CaO<1.0wt%、SrO≤0.5wt% 、Al2O3<1.0wt%(或Cr2O3<1.4wt%);微米级氧化物La2O3≤0.4wt%、Co2O3≤0.2wt%,并加适宜的分散剂。在砂磨机(或球磨机)中湿磨至0.75~0.85μm;料浆含水量控制在35~40wt%,成型磁场大于400kA/m,毛坯密度>3.1g/cm3;在电窑或煤窑中烧结,烧结温度为1200~1225℃,保温时间1~1.5h。检测样品尺寸为?30×10mm。用WLP-208平均粒度测定仪测量粒度;用TYU-2000型磁性材料自动测量仪测量磁性能。

  3结果与讨论

  3.1 SiO2-CaO-SrO-Al2O3(Cr2O3)-La2O3-Co2O3组合

  锶永磁铁氧体的晶体结构属于M型六角晶系。单位晶胞中含有2个SrO·6Fe2O3分子。Fe3 分布在八面体的2a、4f2、12k晶位、四面体的4f1晶位以及六面体的2b晶位。其中2a、12k、2b晶位的离子磁矩平行排列,而4f1、4f2晶位的离子磁矩反平行排列。Sr2 离子参与氧离子共同密堆积[3]。

  在SiO2-CaO-SrO-Al2O3(Cr2O3)-La2O3-Co2O3组合中,SiO2-CaO与主成分在烧结过程中局部地形成SiO2·CaO·SrO·6Fe2O3系低熔点相,当烧结温度升至1100℃形成液相,促进烧结体的致密化,并细化晶粒[4]。SrO的作用是增加液相量。在烧结过程中,过剩的SrO与SiO2及SrO·6Fe2O3反应生成流动的液相,使Sr铁氧体的每个晶粒都被液相包围[5],其细化晶粒的效果比仅有SiO2-CaO时更好。在Sr铁氧体中加入Al3 主要是增大单畴临界尺寸,同时也增大磁晶各向异性。Al3 优先占据六角晶体的2a晶位,然后进入12k晶位,Al3 置换Fe3 ,导致饱和磁化强度Ms降低[6]。

  表1列出了在01号和02号两种YF28预烧料中添加组合改性的结果。可见,效果非常明显。


  3.2添加SrO对磁性能的影响
表2中的四种样品是以YF28为基料,加入相同重量的SiO2-CaO-Al2O3-La2O3-Co2O3组合,SrO的添加量不同的实验结果。随着SrO含量的增加,HCB、HCJ基本保持不变,而Br有一定的提高。这说明过剩的SrO与SiO2起反应增加了液相量,促进了烧结体的致密化并抑制了晶粒长大。但SrO与SiO2的比例应控制在一定的范围内[7]。


  3.3 添加Co2O3、La2O3对磁性能的影响

  图1是在YF28预烧料中添加SiO2-CaO-SrO-Cr2O3-La2O3-Co2O3组合,只改变Co2O3的添加量,Sr铁氧体磁性能的变化情况。从图1可知,Br先随Co2O3含量的增加而增大,当Co2O3含量大于0.6 wt%左右时,Br开始下降;当Co2O3≤0.2wt%时,HCB、HCJ随Co2O3含量增加而上升,当Co2O3≥0.2wt%时,HCJ急剧下降,而HCB下降则较为平缓。分析其原因,可能是离子半径较小的Cr3 优先占据了八面体晶位,较多数目的Co2 占据了四面体4f1晶位,它们分别置换了不同晶位的Fe3 ,使磁晶各向异性常数KU和饱和磁化强度同时不同程度地增大,但KU/Ms 的比值降低,其综合效果是使HCJ降低。

  当La2O3含量大于0.6 wt%时, Br开始下降;当La2O3含量大于0.4wt%后,HCB开始下降;当La2O3含量大于0.2wt%,HCJ开始下降,

  但下降的幅度较平缓。这可能是由于La3 取代了部分Sr2 ,有利于稳定磁铅石结构[6,7]。

  通过对图1、图2的比较分析,在我们的实验条件下,取Co2O3为0.2wt%、La2O3为0.4wt%是比较恰当的组合。从实验中我们还体会到,这种组合既能提高Sr铁氧体磁性能,又能在较宽的温度范围内烧结。

  4 结论


  (2) 在YF28永磁铁氧体预烧料粉中添加SrO ≤0.5wt%时,随着SrO含量的增加,HCB、HCJ基本保持不变,而Br有一定的提高。

  0.2wt%、La2O3为0.4wt%时,既能提高Sr铁氧体的磁性能,又能在较宽的温度范围内烧结。
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